Дэвид Октавиус Хилл родился в шотландском городе Перте в 1802 году. Хилл закончил академию Перта, которую помогал восстанавливать его отец. После окончания академии он переехал в Эдинбург, где сразу поступил в Школу дизайна. Там он изучал литографию, а в свободное от учебы время рисовал пейзажи окресностей Перта. Позже эти работы были выставлены в Шотландском институте развития изобразительного искусства.
В 1829 году Дэвид стал одним из основателей Шотландской академии. Через год он взял на себя обязанности секретаря, которые выполнял совершенно бесплатно. Чтобы заработать себе на жизнь Дэвид рисовал иллюстрации к книгам. Но все же год спустя Королевская шотландская академия начала платить ему зарплату. Вскоре после этого он смог женится на своей невесте Анне Макдоланд. У них родилась дочь, но к сожалению с ее рождение Анна стала инвалидом.
В 1843 году Хилл присутствовал на собрании по поводу раскола шотландской церкви. Художник решил запечатлить это событие, в этом его поддержали его друг лорд Кокберн и физик сэр Дэвид Брюстер, который посоветовал использовать для этого фотоаппарат. Брюстер познакомил художника с энтузиастом Робертом Адамсоном, это знакомство стало началом многолетнего сотрудничества. Они сделали ряд снимков участников собрания и места его проведения. По ним Хилл написал картину размером 1,53 * 3,45, которую закончил только в 1866 году.
Хилл и Адамсон фотографировали в студии "Rock House", которая пренадлежала Адамсону и распологалась Эдинбурге. Там они сделали много портретов знаменитостей Шотландии того времени. Так же они снимали простой рабочий народ, солдат, священников и конечно местные пейзажи. Они создали около трех тысяч отпечатков. Но их сотрудничество прекратилось в связи со смертью Адомсона, в 1848 году. После смерти друга и партнера он потерял интерес к фотографии и спутя месяц забросил студию.
В 1862 году он женился во второй раз на скульпторе Амелии Платон. После этого он еще ненадолго взял в руки камеру, но окончательным ударом для него стала смерть дочери и тогда его работа совсем замедлилась. В 1869 году Хилл сильно заболел и был вынужден отказаться от места секреторя в Королевской академии. В мае 1870 года он скончался.